水楊酸鹽分光光度法測定水中氨氮時(shí)，雖然步驟較為簡單，但實(shí)驗(yàn)條件較為苛刻，準(zhǔn)確度不易把握，任何一處細(xì)節(jié)出現(xiàn)偏差，都會(huì)對測量結(jié)果產(chǎn)生影響。本人根據(jù)工作經(jīng)驗(yàn)，對水楊酸鹽分光光度法測定水中氨氮含量時(shí)影響測定準(zhǔn)確度的因素和解決的辦法進(jìn)行了總結(jié)，與大家共同探討。

1、試劑的配制、存放

配制水楊酸-檸檬酸鹽溶液時(shí)，水楊酸的溶解速度非常慢，若要加快溶解，嚴(yán)禁直接加熱，采用水浴加熱法;配制含氯緩沖液時(shí)，應(yīng)保證該試劑1ml用純水稀釋到50ml、加入1g碘化鉀及3滴硫酸、以淀粉溶液作指示劑，用硫代硫酸納標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2s2o3)=0.0250mol/l]滴定生成的碘，應(yīng)消耗5.6ml左右，如低于4.5ml應(yīng)補(bǔ)加次氯酸納溶液，否則對測定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。在實(shí)驗(yàn)中加入消耗硫代硫酸鈉溶液低于4.5ml的次氯酸納溶液測定與用符合要求的次氯酸納溶液測定有一定的誤差。

2、無氨水的制備

本實(shí)驗(yàn)對蒸餾水的要求比較嚴(yán)格，普通的蒸餾水往往達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求。氨氮實(shí)驗(yàn)用水要求為無氨水，若空氣中氨溶于水或有銨鹽通過其他途徑進(jìn)入實(shí)驗(yàn)用水中，含量達(dá)到方法檢測限，可導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)空白值高，所以無氨水每次用后應(yīng)注意密封保存。

如用新鮮蒸餾水代替無氨水測氨氮，實(shí)驗(yàn)空白值和標(biāo)準(zhǔn)曲線與用無氨水時(shí)無顯著差異，并具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。

由此可見只要實(shí)驗(yàn)用水不含氨或氨含量較低，不論蒸餾水是否重蒸，均可使用。也可用一般純水通過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂或加硫酸或高錳酸鉀后重蒸餾制得。

3、實(shí)驗(yàn)環(huán)境

氨是實(shí)驗(yàn)室常用的易揮發(fā)性試劑，而氨氮的分析應(yīng)在無氨的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中進(jìn)行，室內(nèi)不應(yīng)含有揚(yáng)塵、石油類及其它的氮化合物，嚴(yán)禁在使用含氨試劑(如測定總硬度：使用氨緩沖溶液)的實(shí)驗(yàn)室中做氨氮項(xiàng)目的分析，所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨(dú)存放，避免交叉污染，影響試劑空白值、樣品測定值。

4、玻璃器皿的洗滌

所使用的玻璃器皿應(yīng)先用(1+9)鹽酸浸泡后，再用無氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會(huì)造成空白值偏高或平行性較差的情況。

5、濾紙對空白值的影響

氨氮實(shí)驗(yàn)需將水樣過濾后測定，所用濾紙一般都含有銨鹽，可能引起過濾空白值升高，所以需做過濾空白對照實(shí)驗(yàn)，以扣除濾紙影響。實(shí)驗(yàn)表明，不同濾紙之間銨鹽含量差別很大，有些含量較高的濾紙雖經(jīng)多次用水洗滌，仍達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求，因此使用前需對每一批次濾紙進(jìn)行抽檢，淋洗時(shí)要少量多次，減少濾紙的影響。

我們選用經(jīng)稀Hcl浸泡并洗凈的0.45um醋酸乙酯纖維濾膜過濾水樣，解決了用濾紙過濾產(chǎn)生的高空白值問題。不僅過濾空白值低，而且重復(fù)性好，所以推薦使用0.45um醋酸乙酯纖維濾膜過濾。

6、試劑的選擇

試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度，氫氧化鈉(分析純)的氮化合物含量雖然較低，但還是有影響，建議使用優(yōu)級純或基準(zhǔn)試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低試劑空白值、提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

7、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn)

若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量min的蒸餾水和試劑，獲得理想的、符合要求的空白值。

8、反應(yīng)條件的控制

(1)反應(yīng)時(shí)間對實(shí)驗(yàn)的影響

實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)時(shí)間在90min之前，溶液顯色不完全，90min之后顏色趨穩(wěn)定，因而，用水楊酸分光光度法測定水中氨氮時(shí)，顯色時(shí)間應(yīng)控制在90min之后，達(dá)到分析的精密度和準(zhǔn)確度。

(2) 反應(yīng)體系的PH值對實(shí)驗(yàn)的影響

由氨氮反應(yīng)原理可知，反應(yīng)體系中OH-濃度影響反應(yīng)平衡。實(shí)驗(yàn)表明，水樣PH值的變化對測定結(jié)果有明顯影響，水樣呈中性或堿性，得出的測定結(jié)果相對偏差符合分析要求，呈酸性的水樣無可比性，所以對于水樣應(yīng)特別注意調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的PH值，將溶液顯色控制在PH值為11.8~12.4。

結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)和討論可知，水楊酸鹽分光光度法測定氨氮應(yīng)注意和解決的常見問題：

⑴試劑的正確配制決定著方法精密度和準(zhǔn)確度，特別要注意理解實(shí)驗(yàn)原理、正確掌握試劑配制的要領(lǐng)。

⑵注意主要試劑性狀，選購合格的試劑。

⑶降低空白實(shí)驗(yàn)值可提高實(shí)驗(yàn)精密度，對實(shí)驗(yàn)用水、試劑空白和過濾濾紙要注意檢查。

⑷反應(yīng)條件、時(shí)間、體系PH決定反應(yīng)平衡和反應(yīng)生成物的穩(wěn)定性，控制反應(yīng)在較好的條件下進(jìn)行，盡可能提高操作準(zhǔn)確度，確保分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性和可靠性。